参考了各位大神的方案， 已经解决，原来没有添加头文件         #include "stm32f10x_pwr.h"

            RCC_APB2PeriphClockCmd( RCC_APB2Periph_GPIOC  | RCC_APB2Periph_AFIO, ENABLE );  
 GPIO_InitStructure.GPIO_Pin   = GPIO_Pin_14 | GPIO_Pin_15  ;
 GPIO_InitStructure.GPIO_Speed = GPIO_Speed_2MHz;
 GPIO_InitStructure.GPIO_Mode  = GPIO_Mode_Out_PP;
 GPIO_Init(GPIOC, &GPIO_InitStructure);
   
    PWR_BackupAccessCmd(ENABLE);//允许修改RTC 和后备寄存器

    RCC_LSEConfig(RCC_LSE_OFF);//关闭外部低速外部时钟信号功能 后，PC13 PC14 PC15 才可以当普通IO用。

    PWR_BackupAccessCmd(DISABLE);//禁止修改后备寄存器

针对很多人所说的，手册上标明，PC13，PC14,PC15不能同时作为输出，但是最新的手册已经做了更改，并且经过我的测试是可行的，可以同时都是高电平。

不过在管脚足够的情况下，还是不太建议使用这几个管脚作为普通IO口，毕竟速度太慢，即使能输出高电平，我还真不知道能不能驱动LCD，容性负载没法测。
哎，慢慢调试吧！一时大意啊。