void SPI3_Configuration(void)
{
        GPIO_InitTypeDef GPIO_InitStructure;
          SPI_InitTypeDef  SPI_InitStructure;
        RCC_APB2PeriphClockCmd(RCC_APB2Periph_GPIOB | RCC_APB2Periph_AFIO, ENABLE);
        GPIO_PinRemapConfig(GPIO_Remap_SWJ_JTAGDisable,ENABLE);

        RCC_APB1PeriphClockCmd(        RCC_APB1Periph_SPI3,  ENABLE );                                //SPI3时钟使能        

        GPIO_InitStructure.GPIO_Pin = GPIO_Pin_3 | GPIO_Pin_4 | GPIO_Pin_5;
        GPIO_InitStructure.GPIO_Mode = GPIO_Mode_AF_PP;                                          //PB3/4/5复用推挽输出
        GPIO_InitStructure.GPIO_Speed = GPIO_Speed_50MHz;
        GPIO_Init(GPIOB, &GPIO_InitStructure);                                                                //初始化GPIOB
       
        GPIO_InitStructure.GPIO_Pin = GPIO_Pin_15;                                                        //W5500_CS        PA15
        GPIO_InitStructure.GPIO_Mode = GPIO_Mode_Out_PP;
        GPIO_Init(GPIOA, &GPIO_InitStructure);
       
        GPIO_InitStructure.GPIO_Pin = GPIO_Pin_12;                                                        //W5500_RST PA12
        GPIO_Init(GPIOA, &GPIO_InitStructure);
       
        GPIO_InitStructure.GPIO_Pin = GPIO_Pin_11;                                                        //W5500_INT        PA11
        GPIO_InitStructure.GPIO_Mode = GPIO_Mode_IPU;
        GPIO_Init(GPIOA, &GPIO_InitStructure);

        GPIO_SetBits(GPIOB, GPIO_Pin_3  | GPIO_Pin_4  | GPIO_Pin_5);                          //PB3/4/5输出高电平
        GPIO_SetBits(GPIOA, GPIO_Pin_15 | GPIO_Pin_12 | GPIO_Pin_11);

        SPI_InitStructure.SPI_Direction = SPI_Direction_2Lines_FullDuplex;  //设置SPI单向或者双向的数据模式:SPI设置为双线双向全双工
        SPI_InitStructure.SPI_Mode = SPI_Mode_Master;                                                //设置SPI工作模式:设置为主SPI
        SPI_InitStructure.SPI_DataSize = SPI_DataSize_8b;                                        //设置SPI的数据大小:SPI发送接收8位帧结构
        SPI_InitStructure.SPI_CPOL = SPI_CPOL_High;                                                        //串行同步时钟的空闲状态为高电平
        SPI_InitStructure.SPI_CPHA = SPI_CPHA_2Edge;                                                //串行同步时钟的第二个跳变沿（上升或下降）数据被采样
        SPI_InitStructure.SPI_NSS = SPI_NSS_Soft;                                                        //NSS信号由硬件（NSS管脚）还是软件（使用SSI位）管理:内部NSS信号有SSI位控制
        SPI_InitStructure.SPI_BaudRatePrescaler = SPI_BaudRatePrescaler_4;        //定义波特率预分频的值:波特率预分频值为4
        SPI_InitStructure.SPI_FirstBit = SPI_FirstBit_MSB;                                        //指定数据传输从MSB位还是LSB位开始:数据传输从MSB位开始
        SPI_InitStructure.SPI_CRCPolynomial = 7;                                                        //CRC值计算的多项式
        SPI_Init(SPI3, &SPI_InitStructure);                                                                  //根据SPI_InitStruct中指定的参数初始化外设SPIx寄存器
       
        SPI_Cmd(SPI3, ENABLE);                                                                                                 //使能SPI外设
}

uint8_t SPI3_ReadWriteByte(uint8_t Data)
{
        /* 当 SPI发送缓冲器非空时等待 */
        while(SPI_I2S_GetFlagStatus(SPI3, SPI_I2S_FLAG_TXE) == RESET);
       
        /* 通过 SPI3发送一字节数据 */
        SPI_I2S_SendData(SPI3, Data);
       
        /* 当SPI接收缓冲器为空时等待 */
        while(SPI_I2S_GetFlagStatus(SPI3, SPI_I2S_FLAG_RXNE) == RESET);
       
        /*!< Return the byte read from the SPI bus */
        return SPI_I2S_ReceiveData(SPI3);
}

用这个试试，我这个程序是可以用的