adc_init()用的库函数版本的，get_adc()用的寄存器版本的。都没改变。
然后我改了调用程序结构。就是在while中不断检测按键，有按键，采集一次ad。然后，结果就不对了。用3.3和0都对，但是换个别的电压值，测出来的电压就不对了，不准确。我是用可调电源直接连接ad实验的。求解答。
//初始化ADC
//这里我们仅以规则通道为例
//我们默认将开启通道0~3   
void  Adc_Init(void)
{
ADC_InitTypeDef ADC_InitStructure; 
GPIO_InitTypeDef GPIO_InitStructure;
RCC_APB2PeriphClockCmd(RCC_APB2Periph_GPIOA |RCC_APB2Periph_ADC1 , ENABLE );  //使能ADC1通道时钟
 
RCC_ADCCLKConfig(RCC_PCLK2_Div6);   //72M/6=12,ADC最大时间不能超过14M
//PA0/1/2/3 作为模拟通道输入引脚                         
GPIO_InitStructure.GPIO_Pin = GPIO_Pin_0|GPIO_Pin_1|GPIO_Pin_2|GPIO_Pin_3;
GPIO_InitStructure.GPIO_Mode = GPIO_Mode_AIN; //模拟输入引脚
GPIO_Init(GPIOA, &GPIO_InitStructure);

ADC_DeInit(ADC1);  //将外设 ADC1 的全部寄存器重设为缺省值

ADC_InitStructure.ADC_Mode = ADC_Mode_Independent; //ADC工作模式:ADC1和ADC2工作在独立模式
ADC_InitStructure.ADC_ScanConvMode = DISABLE; //模数转换工作在单通道模式
ADC_InitStructure.ADC_ContinuousConvMode = DISABLE; //模数转换工作在单次转换模式
ADC_InitStructure.ADC_ExternalTrigConv = ADC_ExternalTrigConv_None; //转换由软件而不是外部触发启动
ADC_InitStructure.ADC_DataAlign = ADC_DataAlign_Right; //ADC数据右对齐
ADC_InitStructure.ADC_NbrOfChannel = 1; //顺序进行规则转换的ADC通道的数目
ADC_Init(ADC1, &ADC_InitStructure); //根据ADC_InitStruct中指定的参数初始化外设ADCx的寄存器   
 

ADC_Cmd(ADC1, ENABLE); //使能指定的ADC1

ADC_ResetCalibration(ADC1); //重置指定的ADC1的校准寄存器
 
while(ADC_GetResetCalibrationStatus(ADC1)); //获取ADC1重置校准寄存器的状态,设置状态则等待

ADC_StartCalibration(ADC1); //开始指定ADC1的校准状态
 
while(ADC_GetCalibrationStatus(ADC1)); //获取指定ADC1的校准程序,设置状态则等待
 
ADC_SoftwareStartConvCmd(ADC1, ENABLE); //使能指定的ADC1的软件转换启动功能

}  
//获得ADC值
//ch:通道值 0~3
u16 Get_Adc(u8 ch)   
{
//   //设置指定ADC的规则组通道，设置它们的转化顺序和采样时间
// ADC_RegularChannelConfig(ADC1, ch, 1, ADC_SampleTime_239Cycles5 ); //ADC1,ADC通道3,规则采样顺序值为1,采样时间为239.5周期      
//  
// ADC_SoftwareStartConvCmd(ADC1, ENABLE); //使能指定的ADC1的软件转换启动功能
//  
// while(!ADC_GetFlagStatus(ADC1, ADC_FLAG_EOC ));//等待转换结束
//
// return ADC_GetConversionValue(ADC1); //返回最近一次ADC1规则组的转换结果
    ADC1->SQR3&=0XFFFFFFE0;//规则序列1 通道ch
ADC1->SQR3|=ch;      
ADC1->CR2|=1<<22;       //启动规则转换通道 
while(!(ADC1->SR&1<<1));//等待转换结束   
return ADC1->DR; //返回adc值
}

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while(!endofPHtestflag)//这是调用部分
{
     if(KEY0==0)
     {
          delay_ms(20);
          if(KEY0==0)
         {
                E=voltageRead();               //读取样品液电压值
               voltagedisplay(E);
               endofPHtestflag=1;
         }
   }
}
//------------------------读取转换电压值E（n）--------
float voltageRead()
{
    u16 adcx=0;
    int i=0;
   float  E=0;
   adcx=Get_Adc(ADC_Channel_1);
   E=(float)adcx*(3.3/4096);
   return E;
}
//----------------------显示电压值------------------------
void voltagedisplay(float E)
{
u16 temp=0;
POINT_COLOR=BLUE;//设置字体为蓝 {MOD}
LCD_ShowString(60,170,"ADC_CH1_VOL:0.000V");
temp=E;
LCD_ShowNum(156,170,temp,1,16);//显示电压值
E=(E-temp)*1000;
LCD_ShowNum(172,170,E,3,16);
}