找到原因了，原来是启动文件导致的，本来应该用startup_stm32f10x_hd的启动文件，结果原工程用的startup_stm32f10x_md，对比这两个工程文件就会发现startup_stm32f10x_md里面只有3个串口，恰好就没有串口4,5刚好就是我有问题的那两个串口。之前从没遇到过这种情况，吸取教训。

看下代码中是不是又类似 if(0)的分支语句，或者在被调函数之前是否有while(1)

另外一种情况：
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在 stm32f10x_it.c 文件中都打不了断点，但是实际上文件中的函数又是被执行了的，说明代码没有被优化掉。
__asm void HardFault_wait()
{
      BX lr
}

/**
  * @brief  This function handles Hard Fault exception.
  * @param  None
  * @retval None
  */
void HardFault_Handler(void)
{
//  HardFault_wait();  
   
  /* Go to infinite loop when Hard Fault exception occurs */
//  while (1)
//  {
//  }
}

检查发现是由于HardFault_Handler(void) 函数中调用了一个汇编函数，屏蔽掉就正常了。